lunes, 1 de abril de 2013

Potenciometría-Artículo 32

Artículo 32: Estudios de U (VI)-tiosalicilato acuoso de la formación de complejos por medio de espectrofotometría de absorción UV-Vis, TRLFS y potenciometría


La formación de U (VI)-tiosalicilato (tsal) complejos en soluciones acuosas (I = 0,1 M) se investigó en un amplio intervalo de valores de pH (de 3 a 9) con UV-Vis absorción y tiempo de resolverse la espectroscopia de luminiscencia, como así como por una técnica potenciométrica. Se demuestra que la formación de U (VI)-tsal complejos, incluidos los complejos monodentados, bidentados y ternario, es responsable de la mayor solubilidad de U (VI) y la fuerte U (VI)-luminiscencia efectos de temple por tsal. En este estudio las constantes de estabilidad de los complejos, así como dos valores de pKa de tsal (pKa1 = 3,76 ± 0,05; pKa2 = 8,33 ± 0,07) se proporcionan. El análisis espectrofotométrico confirma la presencia tanto de 1:1 y 1:2 (U (VI): tsal) complejos de transferencia de carga (logβ101 = 7,59 ± 0,04 y 13,67 ± logβ102 = 0,09). En los estudios de extinción de luminiscencia, mixtos (dinámica y estática) los procesos de enfriamiento se observan. El enfriamiento dinámico para UO22 + se atribuye a bimoleculares estado excitado procesos por tanto las formas ácidas y monobásico de Tsal, es decir, H2TSal y-HTSal. Los procesos de atenuación estática se explica por la formación de no radiativos estado fundamental complejos: UO2 (HTSal) + (logβ111 = 12,11 ± 0,09) a pH 3,0; UO2 (OH) (tsal) - y UO2 (OH) 2 (tsal ) 2 - (logβ1-11 = 3,9 ± 0,1 y logβ1-21 = -3,8 ± 0,1, respectivamente) a un pH más alto. En particular, la formación de la especie ternario este último se encuentra para ser responsable de la extinción de las especies fuerte estática hidroxo-uranilo, es decir, (UO2) 2 (OH) 22 + y (UO2) 3 (OH) 5 +.
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Referencia:
  • W. Runde, M.P. Neu, Fate and transport of actinides in the ecosphere In: Morss, L.R., Edelstein, N.M., Fuger, J. (Eds.), The Chemistry of the actinide and transactinide elements, pp. 3504–3560, 4 ed. Springer, Dordrecht 2010.
  • "Studies of aqueous U(VI)-thiosalicylate complex formation via UV-Vis absorption spectrophotometry, TRLFS and potentiometry"

    • W. Cha, H.-R. Cho, E.C. Jung
    • Nuclear Chemistry Research Division, Korea Atomic Energy Research Institute, P.O. Box 105, Yuseong, Daejeon 305-600, Republic of Korea
    http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0277538713002167




     

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