Potenciometría-Artículo 34

Artículo 34: Síntesis, potenciometría sistemática y estudios estructurales de 26-miembros hexaaza-diphenolate basados ​​en complejos dihierro macrocíclicos

Complejos ferrosos homodinuclear con un ligando nuevo macrocíclico de 26 miembros: (L o BTBP), se han sintetizado y caracterizado con el análisis elemental, RMN, MS FAB y rayos-X. El ligando mantiene la integridad preorganizada dinucleares de hierro (II), al tiempo que facilita la formación de centros de dihierro no puenteados. Estudios potenciométricos equilibrio indican que una variedad de complejos protonadas, mononucleares y dinucleares se forman con Fe (II) y Fe (III) a partir de p [H] 2 a través de 12 en solución acuosa. Las constantes de estabilidad y de distribución de especies como una función de p [H] del ligando 1:1, 1:2 y 01:01:01 [: Fe (II) / Fe (III) o ligando: Fe (II): Fe (III)] se determinaron en KCl electrólito de soporte (μ = 0,100 M) a 25 º C. Dinucleares de hierro (II) forma fácilmente μ-peroxo aducto a 1 atm atmósfera de oxígeno con el registro de oxigenación constante K [O2] = 7,74. Los complejos homodinuclear neutrales [Fe2C28H44N6O2 (CO3) 2)] · 12 (H2O) se forma cristales triclínico, del grupo espacial P, con a = 8.318 (10) Å, b = 9.443 (12) Å, c = 14.066 (18) Å , α = 73,925 (2), β = 73,510 (2), γ = 87,775 (2) ° y Z = 1. Cada hierro (II) se compleja por medio de los sitios de coordinación del macrociclo dinucleating, y el carbonato aniónico entra en la esfera de coordinación y completa un octaedro de seis coordinada.


Una serie de complejos ferrosos mono-y dinucleares de (H2L o BTBP) se han definido en solución con el método potenciométrico. La primera estructura cristalina de [Fe2C28H46N6O2 (CO3) 2)] · 12 (H2O) mostró que cada ión de hierro fue coordinado octahedronly a tres átomos de nitrógeno, un átomo de oxígeno fenólico y los iones de carbonato bidentados. Longitudes de enlace de Fe  N están en el intervalo de 1,958 (2) -1,987 (3) Å y las distancias entre Fe  O son 1,904 (2) (oxígeno fenólico), 1,914 (2) y 1,923 (2) Å (carbonato de iones ), respectivamente. Las constantes comproportionation de valencia mixta complejos dinucleares es log Kcom Ha = 9,8 y la constante oxigenación determinado como log K [O2] = 7,74.



Referencia:

J. Hwang, C. Krebs, B.H. Huynh, D.E. Edmondson, E.C. Theil, J.E. Penner-Hahn Science, 287 (2000), p. 122

"Syntheses, systematic potentiometry and structural studies of 26-membered hexaaza-diphenolate-based macrocyclic diiron complexes"

http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020169302010678